| Yhteenveto: | Tämän pro gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee syklononeeneja ja syklononadieenejä
sekä syklononeeni- tai syklononadieenirengasrakenteen sisältäviä yhdisteitä. Siinä syvennytään
niiden konformaatioihin sekä renkaanlaajennus- ja renkaanpienennysreaktioihin pohjautuviin
synteesistrategioihin. Kokeellinen osa puolestaan käsittelee syklononeenirengasrakenteen
sisältävän humilisiini E:n rungon synteesireitin kehittämistä siten, että toteutettua reittiä
voitaisiin tulevaisuudessa käyttää osana humilisiini E:n totaalisynteesiä.
Monien mielenkiintoisten luonnonaineiden runko sisältää syklononeeni- tai
syklononadieenirengasrakenteen. 9-jäseniset renkaat ovat kuitenkin tyypillisesti melko
jännittyneitä rakenteita, mikä tekee niiden synteesistä hankalaa. Kirjallisen osan alkupää
pureutuu syihin, joiden takia tällaiset rakenteet ovat jännittyneitä ja tutkii syklononeenin cis- ja
trans-isomeerien sekä 1,5-syklononadieenin konformaatioita. Niiden jännittynyt rakenne tekee
niistä erinomaisia lähtöaineita transannulaatioreaktioihin, joita käsitellään myös.
Syklononeeni- ja syklononadieenirengasrakenteiden syntetisointiin liittyviin haasteisiin on
vuosikymmenten aikana pyritty löytämään vastauksia esimerkiksi renkaanlaajennusreaktioista,
kuten fragmentaatiosta, sekä renkaanpienennysreaktioista, kuten transannulaatiosta. Näiden
synteesistrategioiden vahvuuksia ja heikkouksia pohditaan. Lopuksi käsitellään kolmen
syklononeenirakenteen sisältävän luonnonainemolekyylin totaalisynteesistrategioita.
Kokeellisessa osassa pyrittiin ensin optimoimaan olemassa olevaa synteesireittiä humilisiini
E:n rungon valmistamiseksi. Haluttua välivaihemolekyyliä onnistuttiin valmistamaan mutta
vaihtoehtoinen tapa ei osoittautunut tehokkaammaksi, kuin alkuperäinen. Pääosin kokeellinen
osa koostui kuitenkin vaihtoehtoisen synteesireitin kehittämisestä humilisiini E:n rungon
syntetisoimiseksi. Syntetisoitavaksi kohdemolekyyliksi valikoitui bisyklo[3.3.0]oktaanirungon
sisältävä yhdiste, jota voitaisiin käyttää välivaihemolekyylinä humilisiini E:n rungon
synteesissä. Lähtöaineena käytettiin yksinkertaista syklopentanonia, joka funktionalisoitiin
siten, että se voitiin syklisoida bisykliseksi rakenteeksi. Tämä molekyyli puolestaan pystyttiin
funktionalisoimaan halutuksi kohdemolekyyliksi. Toimiva synteesireitti saavutettiin ja se
osoittaa potentiaalia käytettäväksi osana humilisiini E:n totaalisynteesiä.
|
|---|