Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä

Tämän Pro Gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee ohjattua orto-litiointia ja sen sovel-luksia orgaanisessa synteesikemiassa. Lähtöaineiden kohdalla aihe on rajattu koskemaan substituoituja aryylirenkaita, kun taas emästen kohdalla keskitytään organolitiumyhdisteisiin. Tehtyjen rajausten pohjan...

Täydet tiedot

Bibliografiset tiedot
Päätekijä: Taskinen, Elina
Muut tekijät: Matemaattis-luonnontieteellinen tiedekunta, Faculty of Sciences, Kemian laitos, Department of Chemistry, Jyväskylän yliopisto, University of Jyväskylä
Aineistotyyppi: Pro gradu
Kieli:fin
Julkaistu: 2020
Aiheet:
Linkit: https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/69973
_version_ 1828193072468459520
author Taskinen, Elina
author2 Matemaattis-luonnontieteellinen tiedekunta Faculty of Sciences Kemian laitos Department of Chemistry Jyväskylän yliopisto University of Jyväskylä
author_facet Taskinen, Elina Matemaattis-luonnontieteellinen tiedekunta Faculty of Sciences Kemian laitos Department of Chemistry Jyväskylän yliopisto University of Jyväskylä Taskinen, Elina Matemaattis-luonnontieteellinen tiedekunta Faculty of Sciences Kemian laitos Department of Chemistry Jyväskylän yliopisto University of Jyväskylä
author_sort Taskinen, Elina
datasource_str_mv jyx
description Tämän Pro Gradu -tutkielman kirjallinen osa käsittelee ohjattua orto-litiointia ja sen sovel-luksia orgaanisessa synteesikemiassa. Lähtöaineiden kohdalla aihe on rajattu koskemaan substituoituja aryylirenkaita, kun taas emästen kohdalla keskitytään organolitiumyhdisteisiin. Tehtyjen rajausten pohjana toimi kokeellisessa osassa tehty tutkimus, jota kirjallisen osan aihevalinnan haluttiin tukevan parhaalla mahdollisella tavalla. Tutkielman tiedonhakuun käytettiin pääosin Reaxysiä sekä Google Scholaria. Ohjattu orto-litiointi on pitkään tunnettu reaktio, joka on osoittautunut erittäin hyödylliseksi synteesikemian työkaluksi. Ohjattu orto-litiointi on kuitenkin todella riippuvainen käytetyistä reagensseista sekä reaktio-olosuhteita, ja näiden tekijöiden vaikutuksia reaktioon käsitelläänkin tutkielmassani perusteellisesti. Tämän lisäksi käydään läpi litiointia ohjaavia ryhmiä sekä vertaillaan näiden ryhmien heikkouksia ja vahvuuksia. Useista ohjattua orto-litiointia käsittelevistä tutkimuksista huolimatta tutkijat eivät ole päässeet yksimielisyyteen reaktion mekanismista, minkä vuoksi reaktiolle ehdotettuja mekanismeja tarkastellaankin niitä tukevien tutkimusten kanssa. Kirjallisen osan lopuksi käydään vielä läpi joitakin esimerkkejä ohjatun orto-litioinnin käytöstä osana luonnonaineiden kokonaissynteesiä tai lääkeainesynteesiä. Tutkielmani kokeellisessa osassa keskitytään ohjatun orto-litioinnin soveltamiseen valterio-ni C:n kokonaissynteesiin tähtäävässä tutkimuksessa. Tämän 4-kinolonialkaloidin oksabisyk-lisen rungon synteesi on jo aikaisemmin toteutettu Mari-Ella Mäkisen opinnäytetyönä, ja näin saadut tulokset toimivat myös oman tutkimukseni lähtökohtana. Luonnonaineen vii-meistelemiseksi runkorakenteen aromaattiseen renkaaseen täytyisi saada liitettyä esteriryhmä, mitä päätettiin yrittää ohjatun orto-litioinnin avulla. Useista yrityksistä huolimatta tätä lähestymistapaa ei kuitenkaan saatu toimimaan, minkä vuoksi tutkimuksessa siirryttiin tarkastelemaan aromaattisen renkaan jodausta sekä palladiumkatalysoitua suoraa CAr–H-sidoksen aktivointia vaihtoehtoisina keinoina. Nämäkään tutkimukset eivät lopulta johtaneet haluttuun tuotteeseen, ja kokeellisen osan lopussa pohditaankin seuraavia mahdollisia lähes-tymistapoja orto-aseman funktionalisoimiseksi.
first_indexed 2020-06-16T20:04:59Z
format Pro gradu
free_online_boolean 1
fullrecord [{"key": "dc.contributor.advisor", "value": "Pihko, Petri", "language": "", "element": "contributor", "qualifier": "advisor", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.author", "value": "Taskinen, Elina", "language": "", "element": "contributor", "qualifier": "author", "schema": "dc"}, {"key": "dc.date.accessioned", "value": "2020-06-16T10:22:09Z", "language": null, "element": "date", "qualifier": "accessioned", "schema": "dc"}, {"key": "dc.date.available", "value": "2020-06-16T10:22:09Z", "language": null, "element": "date", "qualifier": "available", "schema": "dc"}, {"key": "dc.date.issued", "value": "2020", "language": "", "element": "date", "qualifier": "issued", "schema": "dc"}, {"key": "dc.identifier.uri", "value": "https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/69973", "language": null, "element": "identifier", "qualifier": "uri", "schema": "dc"}, {"key": "dc.description.abstract", "value": "T\u00e4m\u00e4n Pro Gradu -tutkielman kirjallinen osa k\u00e4sittelee ohjattua orto-litiointia ja sen sovel-luksia orgaanisessa synteesikemiassa. L\u00e4ht\u00f6aineiden kohdalla aihe on rajattu koskemaan substituoituja aryylirenkaita, kun taas em\u00e4sten kohdalla keskityt\u00e4\u00e4n organolitiumyhdisteisiin. Tehtyjen rajausten pohjana toimi kokeellisessa osassa tehty tutkimus, jota kirjallisen osan aihevalinnan haluttiin tukevan parhaalla mahdollisella tavalla. Tutkielman tiedonhakuun k\u00e4ytettiin p\u00e4\u00e4osin Reaxysi\u00e4 sek\u00e4 Google Scholaria.\n\nOhjattu orto-litiointi on pitk\u00e4\u00e4n tunnettu reaktio, joka on osoittautunut eritt\u00e4in hy\u00f6dylliseksi synteesikemian ty\u00f6kaluksi. Ohjattu orto-litiointi on kuitenkin todella riippuvainen k\u00e4ytetyist\u00e4 reagensseista sek\u00e4 reaktio-olosuhteita, ja n\u00e4iden tekij\u00f6iden vaikutuksia reaktioon k\u00e4sitell\u00e4\u00e4nkin tutkielmassani perusteellisesti. T\u00e4m\u00e4n lis\u00e4ksi k\u00e4yd\u00e4\u00e4n l\u00e4pi litiointia ohjaavia ryhmi\u00e4 sek\u00e4 vertaillaan n\u00e4iden ryhmien heikkouksia ja vahvuuksia. Useista ohjattua orto-litiointia k\u00e4sittelevist\u00e4 tutkimuksista huolimatta tutkijat eiv\u00e4t ole p\u00e4\u00e4sseet yksimielisyyteen reaktion mekanismista, mink\u00e4 vuoksi reaktiolle ehdotettuja mekanismeja tarkastellaankin niit\u00e4 tukevien tutkimusten kanssa. Kirjallisen osan lopuksi k\u00e4yd\u00e4\u00e4n viel\u00e4 l\u00e4pi joitakin esimerkkej\u00e4 ohjatun orto-litioinnin k\u00e4yt\u00f6st\u00e4 osana luonnonaineiden kokonaissynteesi\u00e4 tai l\u00e4\u00e4keainesynteesi\u00e4.\n\nTutkielmani kokeellisessa osassa keskityt\u00e4\u00e4n ohjatun orto-litioinnin soveltamiseen valterio-ni C:n kokonaissynteesiin t\u00e4ht\u00e4\u00e4v\u00e4ss\u00e4 tutkimuksessa. T\u00e4m\u00e4n 4-kinolonialkaloidin oksabisyk-lisen rungon synteesi on jo aikaisemmin toteutettu Mari-Ella M\u00e4kisen opinn\u00e4ytety\u00f6n\u00e4, ja n\u00e4in saadut tulokset toimivat my\u00f6s oman tutkimukseni l\u00e4ht\u00f6kohtana. Luonnonaineen vii-meistelemiseksi runkorakenteen aromaattiseen renkaaseen t\u00e4ytyisi saada liitetty\u00e4 esteriryhm\u00e4, mit\u00e4 p\u00e4\u00e4tettiin yritt\u00e4\u00e4 ohjatun orto-litioinnin avulla. Useista yrityksist\u00e4 huolimatta t\u00e4t\u00e4 l\u00e4hestymistapaa ei kuitenkaan saatu toimimaan, mink\u00e4 vuoksi tutkimuksessa siirryttiin tarkastelemaan aromaattisen renkaan jodausta sek\u00e4 palladiumkatalysoitua suoraa CAr\u2013H-sidoksen aktivointia vaihtoehtoisina keinoina. N\u00e4m\u00e4k\u00e4\u00e4n tutkimukset eiv\u00e4t lopulta johtaneet haluttuun tuotteeseen, ja kokeellisen osan lopussa pohditaankin seuraavia mahdollisia l\u00e4hes-tymistapoja orto-aseman funktionalisoimiseksi.", "language": "fi", "element": "description", "qualifier": "abstract", "schema": "dc"}, {"key": "dc.description.provenance", "value": "Submitted by Miia Hakanen (mihakane@jyu.fi) on 2020-06-16T10:22:09Z\nNo. of bitstreams: 0", "language": "en", "element": "description", "qualifier": "provenance", "schema": "dc"}, {"key": "dc.description.provenance", "value": "Made available in DSpace on 2020-06-16T10:22:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0\n Previous issue date: 2020", "language": "en", "element": "description", "qualifier": "provenance", "schema": "dc"}, {"key": "dc.format.extent", "value": "129", "language": "", "element": "format", "qualifier": "extent", "schema": "dc"}, {"key": "dc.format.mimetype", "value": "application/pdf", "language": null, "element": "format", "qualifier": "mimetype", "schema": "dc"}, {"key": "dc.language.iso", "value": "fin", "language": null, "element": "language", "qualifier": "iso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.rights", "value": "In Copyright", "language": "en", "element": "rights", "qualifier": null, "schema": "dc"}, {"key": "dc.title", "value": "Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hy\u00f6dynt\u00e4minen valterioni C:n kokonaissynteesiss\u00e4", "language": "", "element": "title", "qualifier": null, "schema": "dc"}, {"key": "dc.type", "value": "master thesis", "language": null, "element": "type", "qualifier": null, "schema": "dc"}, {"key": "dc.identifier.urn", "value": "URN:NBN:fi:jyu-202006164206", "language": "", "element": "identifier", "qualifier": "urn", "schema": "dc"}, {"key": "dc.type.ontasot", "value": "Pro gradu -tutkielma", "language": "fi", "element": "type", "qualifier": "ontasot", "schema": "dc"}, {"key": "dc.type.ontasot", "value": "Master\u2019s thesis", "language": "en", "element": "type", "qualifier": "ontasot", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.faculty", "value": "Matemaattis-luonnontieteellinen tiedekunta", "language": "fi", "element": "contributor", "qualifier": "faculty", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.faculty", "value": "Faculty of Sciences", "language": "en", "element": "contributor", "qualifier": "faculty", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.department", "value": "Kemian laitos", "language": "fi", "element": "contributor", "qualifier": "department", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.department", "value": "Department of Chemistry", "language": "en", "element": "contributor", "qualifier": "department", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.organization", "value": "Jyv\u00e4skyl\u00e4n yliopisto", "language": "fi", "element": "contributor", "qualifier": "organization", "schema": "dc"}, {"key": "dc.contributor.organization", "value": "University of Jyv\u00e4skyl\u00e4", "language": "en", "element": "contributor", "qualifier": "organization", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.discipline", "value": "Orgaaninen kemia", "language": "fi", "element": "subject", "qualifier": "discipline", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.discipline", "value": "Organic Chemistry", "language": "en", "element": "subject", "qualifier": "discipline", "schema": "dc"}, {"key": "yvv.contractresearch.funding", "value": "0", "language": "", "element": "contractresearch", "qualifier": "funding", "schema": "yvv"}, {"key": "dc.type.coar", "value": "http://purl.org/coar/resource_type/c_bdcc", "language": null, "element": "type", "qualifier": "coar", "schema": "dc"}, {"key": "dc.rights.accesslevel", "value": "openAccess", "language": null, "element": "rights", "qualifier": "accesslevel", "schema": "dc"}, {"key": "dc.type.publication", "value": "masterThesis", "language": null, "element": "type", "qualifier": "publication", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.oppiainekoodi", "value": "4035", "language": "", "element": "subject", "qualifier": "oppiainekoodi", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.yso", "value": "kemia", "language": null, "element": "subject", "qualifier": "yso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.yso", "value": "orgaaninen kemia", "language": null, "element": "subject", "qualifier": "yso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.yso", "value": "luonnonaineet", "language": null, "element": "subject", "qualifier": "yso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.yso", "value": "reaktiot", "language": null, "element": "subject", "qualifier": "yso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.subject.yso", "value": "reaktiomekanismit", "language": null, "element": "subject", "qualifier": "yso", "schema": "dc"}, {"key": "dc.format.content", "value": "fulltext", "language": null, "element": "format", "qualifier": "content", "schema": "dc"}, {"key": "dc.rights.url", "value": "https://rightsstatements.org/page/InC/1.0/", "language": null, "element": "rights", "qualifier": "url", "schema": "dc"}, {"key": "dc.type.okm", "value": "G2", "language": null, "element": "type", "qualifier": "okm", "schema": "dc"}]
id jyx.123456789_69973
language fin
last_indexed 2025-03-31T20:02:01Z
main_date 2020-01-01T00:00:00Z
main_date_str 2020
online_boolean 1
online_urls_str_mv {"url":"https:\/\/jyx.jyu.fi\/bitstreams\/50bedd62-9044-498a-8527-4776c165d31f\/download","text":"URN:NBN:fi:jyu-202006164206.pdf","source":"jyx","mediaType":"application\/pdf"}
publishDate 2020
record_format qdc
source_str_mv jyx
spellingShingle Taskinen, Elina Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä Orgaaninen kemia Organic Chemistry 4035 kemia orgaaninen kemia luonnonaineet reaktiot reaktiomekanismit
title Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
title_full Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
title_fullStr Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
title_full_unstemmed Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
title_short Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
title_sort substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni c n kokonaissynteesissä
title_txtP Substituoitujen aryylirenkaiden ohjattu orto-litiointi ja sen hyödyntäminen valterioni C:n kokonaissynteesissä
topic Orgaaninen kemia Organic Chemistry 4035 kemia orgaaninen kemia luonnonaineet reaktiot reaktiomekanismit
topic_facet 4035 Orgaaninen kemia Organic Chemistry kemia luonnonaineet orgaaninen kemia reaktiomekanismit reaktiot
url https://jyx.jyu.fi/handle/123456789/69973 http://www.urn.fi/URN:NBN:fi:jyu-202006164206
work_keys_str_mv AT taskinenelina substituoitujenaryylirenkaidenohjattuortolitiointijasenhyödyntäminenvalterionicnko